Анотація до роботи:

Романюк А.Л. Синтез та властивості бензотриазоліл- та арилазонафтохінонів. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. – Національний університет “Львівська політехніка”, Львів, 2004.

Дисертація присвячена розробці методів синтезу 2-заміщених похідних 1,4-нафтохінону, що містять бензотриазольний цикл, вивченню їх властивостей при взаємодії з нуклеофільними та електрофільними реагентами. Досліджено взаємодію 2,3-ди(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінону з N-, O- та S-нуклеофільними реагентами. Виявлено, що в цих реакціях він утворює продукти заміщення одного з бензотриазольних радикалів на залишок нуклеофілу, розроблено методи синтезу 2-заміщених 3-(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінонів. Досліджено реакційну здатність та прототропні перетворення 2-аміно-, 2-гідрокси- та 2-фенілтіо-3-(бензотриазоліл)-1,4-нафтохінонів. Встановлено, що бензімідазольні похідні 1,4-нафтохінону, на відміну від бензотриазольних, взаємодіють з нуклеофілами нерегіоселективно. Розглянуто властивості та прототропні перетворення аналогів 2-гідрокси-3-(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінону - 2-гідрокси-3-арилазо-1,4-нафтохінонів. Встановлено, що вони та продукти їхньої конденсації з о-фенілендіаміном в розчині та в кристалічному стані існують у вигляді о-хіноїдної та о-хінонімінної форми відповідно. Досліджено можливості використання одержаних сполук як пігментів для ПВХ-пластизолів, барвників для синтетичних волокон та інгібіторів кислотної корозії металів.

1. Розроблено методи синтезу і вперше одержано 3-заміщені 2-(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінони.

2. Встановлено, що 2,3-ди(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінон та 2,3,5,6-тетра(бензотриазол-1-іл)-1,4-бензохінон при взаємодії з нуклеофільними реагентами виявляють властивості, подібні до властивостей 2,3-дигалогено-1,4-нафтохінонів та 2,3,5,6-тетрагалогенобензохінонів: у першому випадку легко заміщується нуклеофілом одна бензотриазольна група, у другому – дві у положеннях 2 і 5.

3. Досліджено властивості 2-(бензімідазол-1-іл)-3-хлор- та 2,3-ди(бензімідазол-1-іл)-1,4-нафтохінону в реакціях з нуклеофільними реагентами.

4. Синтезовано 2-гідрокси-3-(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінон та досліджено його будову. Показано, що ця сполука існує в розчині у вигляді 2,3-дигідроформи, а в реакціях з о-фенілендіаміном та о-амінофенолами замикаються феназиновий та феноксазиновий цикл відповідно.

5. Показано, що найбільш реакційноздатним нуклеофільним центром в 2-гідрокси-3-(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохіноні є третій атом азоту бензотриазольного циклу.

6. Синтезовано ряд 2-гідрокси-3-арилазо-1,4-нафтохінонів та досліджено їх таутомерні структури. Показано, що ці сполуки існують в розчині переважно у вигляді о-хіноїдної структури.

7. Досліджено будову продуктів конденсації 2-гідрокси-3-арилазо-1,4-нафтохінонів з о-фенілендіаміном - 5-гідрокси-6-арилазобензо[a]феназин-5-онів і показано, що вони існують у вигляді азоформи о-хіноїдної структури.

8. Цілеспрямованим синтезом одержано ряд нафтохінонів з бензотриазольними та арилазозамісниками, які можуть бути використані як барвники для полівінілхлоридних (ПВХ) пластизолів та синтетичних волокон.

9. Вперше одержано ряд високоефективних інгібіторів кислотної корозії металів з бензотриазолнафтохіноїдними фрагментами.

Публікації автора:

1. Романюк А. Л., Лыс Р. И., Литвин Б.Л., Ганущак Н. И. 5-Оксо-6-Х-5,6Н-{бензо-[a]-феназины} // Ж. орг. химии. - 1998. - Т. 34, вып. 9. - С. 1422; (дисертант здійснив синтез вихідних та досліджуваних речовин, брав участь в обговоренні одержаних результатів, оформленні статті).

2. Ганущак Н.И., Романюк А.Л., Литвин Б.Л., Лыс Р.И., Полищук О.П. Синтез производных 3-(бензотриазол-1-ил)-1,4-нафтохинона // Ж. общ. химии. - 2001. -Т. 71, вып. 2. - С. 316-319; (дисертант здійснював синтез вихідних та досліджуваних речовин, розробляв методики проведення реакцій, брав участь в обговоренні результатів і оформленні їх у вигляді статті).

3. Романюк А.Л., Литвин Б.Л., Ганущак Н.И. Взаимодействие 2,3-ди(бензотриазол-1-ил)-1,4-нафтохинона с тиофенолом // Ж. общ. химии. - 2001. -Т. 71, вып. 4. - С. 700; (дисертант здійснював синтез вихідних та досліджуваних речовин, брав участь в інтерпретації спектральних даних та оформленні статті).

4. Романюк А.Л., Литвин Б.Л., Ганущак Н.И. Синтез и превращения 2-гидрокси-3-(бензотриазол-1-ил)-1,4-нафтохинона // Ж. общ. химии. - 2002. - Т. 72, вып. 2. - С. 304-306; (дисертант проводив дослідження взаємодії 2-гідрокси-3-(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінону з нуклеофільними та електрофільними реагентами, брав участь в обговоренні одержаних даних та оформленні статті).

5. Романюк А.Л., Полищук О.П., Литвин Б.Л., Ганущак Н.И. Синтез и превращения 2-гидрокси-3-арилазо-1,4-нафтохинонов // Ж. общ. химии. - 2002. - Т. 72, вып. 2. - С. 272-275; (дисертант здійснював синтез досліджуваних речовин, проводив їх спектральні дослідження, брав участь в обговоренні результатів та оформленні статті).

6. Ганущак М.І., Романюк А.Л., Литвин Б.Л., Лис Р.І. Світлостабілізатори 2-гідроксифенілбензотриазоли. Синтез та застосування // Хімічна промисловість України. - 1999. - № 6. - С. 28-34; (дисертант проводив пошук та систематизацію літературних даних, брав участь в оформленні статті).

7. Романюк А., Литвин Б., Ганущак М. Похідні нафтохінону, що містять бензотриазольний цикл. Синтез та властивості // Праці НТШ. Хемія і біохемія. - 2003. -Т. 10. - С. 115-121; (дисертант проводив узагальнення виконаних досліджень взаємодії похідних нафтохінону, що містять бензотриазольний цикл з нуклеофільними та електрофільними реагентами).

8. Поліщук О., Романюк А., Литвин Б., Ганущак М., Харчос А. Синтез азобарвників на основі 2-гідрокси-1,4-нафтохінону // Вісник Львів. ун-ту. Сер. хім. - 2000. - Вип. 39. - С. 243-246; (дисертант досліджував вплив середовища на перебіг реакції 2-гідрокси-1,4-нафтохінону з ароматичними солями діазонію, брав участь в синтезі досліджуваних речовин, обговоренні результатів та оформленні статті).

9. Романюк А., Свиріпа В., Литвин Б., Ганущак М. Взаємодія 2-заміщених-3-(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінонів з нуклеофілами // Вісник Львів. ун-ту. Сер. хім. - 2001. - Вип. 40. - С.198-201; (дисертант досліджував реакції бензотриазольних похідних нафтохінону з нуклеофільними реагентами, брав участь в оформленні статті).

10. Романюк А., Литвин Б., Ганущак М. Взаємодія 2,3-ди(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінону з похідними гідразину // Вісник Львів. ун-ту. Сер. хім. - 2002. - Вип. 41. - С. 170-172; (дисертант здійснював синтез досліджуваних речовин, брав участь в обговоренні результатів та оформленні статті).

11. Романюк А., Литвин Б., Ганущак М. Синтез та перетворення бензімідазольних похідних 1,4-нафтохінону // Вісник Львів. ун-ту. Сер. хім. - 2003. - Вип. 43. - С. 130-133; (дисертант здійснював синтез вихідних та досліджуваних речовин, проводив порівняння реакційної здатності бензотриазольних та бензімідазольних похідних 1,4-нафтохінону, брав участь в оформленні статті).

12. Романюк А.Л., Литвин Б.Л., Ганущак М.І., Венгржановський В.А. Взаємодія 2,3-ди(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінону з амінокислотами та діамінами діфенільного ряду // Вісник Технологічного університету Поділля. Ч. 1. Технічні науки. - 2000. - № 5. - С. 178-180; (дисертант вивчав вплив співвідношення реагентів на структуру продуктів взаємодії, здійснював синтез досліджуваних речовин, брав участь в обговоренні одержаних результатів та оформленні статті).

13. Romanyuk A.L., Lytvin B.L., Ganushchak N.I. Benzoquinones with benzotriazole group. Synthesis and properties // Abstracts of International Conference “Chemistry of Nitrogen Containing Heterocycles”. - Kharkiv, September 30 – Oktober 3, 2003. - P. 203.

14. Романюк А.Л., Литвин Б.Л., Ганущак М.І. Бензотриазоли з нафтохіноїдним фрагментом. Синтез, будова та властивості // Тез. доп. міжнародної конф. “Хімія азотовмісних гетероциклів”. - Харків, 2-5.10, 2000. - С. 82.

15. Ганущак Н.И., Романюк А.Л., Литвин Б.Л. Получение гетероциклов из нафтохинонов с бензотриазольным фрагментом // Тез. докл. 1 Всеросийской конф. по химии гетероциклов памяти А.Н. Коста. - Россия, Суздаль, 19-23.09, 2000. - С. 147.

16. Романюк А.Л., Ганущак М.І., Литвин Б.Л. 2-Гідрокси-1,4-нафтохінон. Взаємодія з ароматичними солями діазонію та перетворення одержаних продуктів // Тез. доп. укр. конф. “Актуальні питання органічної та елементоорганічної хімії і аспекти викладання органічної хімії у вищій школі”. - Ніжин, 24–26.09, 2002. – С. 74.

17. Романюк А., Лис Р., Литвин Б., Ганущак М. Конденсація похідних 1,4-нафтохінону з о-фенілендіаміном // Тез. доп. VI наук. конф. “Львівські хімічні читання – 1997”. - Львів, 29-30.05, 1997. – С. 53.

18. Поліщук О., Романюк А., Литвин Б., Харчос А. Хімічні властивості азобарвників на основі 2-окси-1,4-нафтохінону // Тез. доп. VII наук. конф. “Львівські хімічні читання – 1999”. - Львів, 27-28.05, 1999. – С. 45.

19. Романюк А., Ганущак М., Брюхова І., Венгржановський В. Похідні нафтохінону як азобарвники для текстильних матеріалів // Тез. доп. IX наук. конф. “Львівські хімічні читання – 2003”. - Львів, 21-23.05, 2003. – С. О 18.

20. Романюк А.Л., Свиріпа В.М., Кобрин Л.О. Синтез та перетворення 2-гідрокси-3-(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінону // Тез. доп. регіональної конф. молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. - Дніпропетровськ, 5-10.06, 2000. - С. 12.