Анотація до роботи:

Фесак О.Ю. Діазореакції вінілових етерів. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. – Національний університет "Львівська політехніка", Львів, 2007.

Дисертація присвячена дослідженню взаємодії ароматичних солей діазонію з вініловими етерами. Встановлено, що в умовах реакції купрокаталітичного хлорарилювання вінілові етери реагують з хлоридами, тетрафлуорборатами, тетрахлорокупратами арилдіазонію і 1-арил-3,3-диметил-1-триазенами з утворенням нестійких продуктів приєднання – 2-алк(ар)окси-2-хлоретил-аренів, які легко трансформуються у арилоцтові альдегіди. Розроблено оптимальні умови синтезу арилоцтових альдегідів, з’ясовано залежність їх виходів від природи вінілового етеру, замісника ароматичного радикалу діазосолі і значень рН реакційного середовища. Виявлено, що наявність замісників у б- і в- положенні подвійного зв’язку вінілбутилового етеру змінює хімічну активність таких етерів і не сприяє їх купрокаталітичному хлорарилюванню.

Знайдено новий ефективний варіант аніонарилювання ненасичених сполук – ацетоксиарилю-вання вінілових етерів з виходами, близькими до кількісних. З’ясовано шляхи утворення основ-них і побічних продуктів реакції, залежність їх виходів від природи етеру і замісника в ароматич-ному радикалі триазену.

Встановлено, що 1-арил-3,3-диметил-1-триазени можуть бути використані як альтернативні до солей діазонію арилюючі реагенти у реакціях аніонарилювання і аніонарилсульфонілювання ненасичених сполук.

Виявлено, що деякі з синтезованих похідних арилоцтових альдегідів виявляють рістрегулю-ючі властивості щодо рослин.

1. Систематично досліджено реакції вінілалкілових, вініларилових та вінілнафтилових етерів з хлоридами, тетрафлуороборатами, тетрахлорокупратами(ІІ) арилдіазонію та 1-арил-3,3-диметил-1-триазенами в умовах реакції Меєрвейна і її модифікованих варіантів та встановлено, що вони відбуваються з приєднанням Хлору і ароматичних радикалів до б- і в-атомів Карбону вінільного фрагменту відповідно. Вивчено вплив будови вінілових етерів, температури та рН реакційного середовища на перебіг основної і конкуруючих реакцій – реакції Зандмейєра, гідролізу і полі-меризації вихідних ненасичених сполук.

2. З’ясовано, що у досліджуваних умовах продукти хлорарилювання вінілових етерів нестійкі і через стадії утворення відповідних напівацеталів та діолів перетворюються у арилоцтові альдегіди. Швидкість таких перетворень залежить від природи етерного фрагменту молекули і зростає у ряду алкіл < арил < нафтил. Розроблений препаративний метод синтезу арилоцтових альдегідів.

3. Встановлено, що арилоцтові альдегіди з максимальними виходами утворюються за наявності електронодонорних замісників у ароматичному ядрі солі діазонію, а будова вінілового етеру визначає ступінь проходження конкуруючих реакцій гідролізу та полімеризації.

4. Показано, що вінілові етери і продукти їх хлорарилювання взаємодіють між собою з утворенням похідних циклопропану.

5. Запропоновано новий ефективний варіант аніонарилювання ненасичених сполук – ацетоксиари-лювання вінілових етерів.

6. Встановлено, що при взаємодії вінілбутилового та вінілфенілового етерів з 1-арил-3,3-диметил-1-триазенами у крижаній оцтовій кислоті відбуваються конкуруючі процеси приєднання: ацетоксильного і арильних радикалів (ацетоксиарилювання) та ацетатного аніона і протона за місцем розриву подвійних зв’язків етерів у б- і в-положення відповідно. Виходи продуктів ацетоксиарилювання вінілових етерів залежать від природи етеру і замісника у ароматичному радикалі триазену. Запропоновано ймовірний механізм і доведена каталітична роль диметиламіну в утворенні побічних продуктів реакції ацетоксиарилювання.

7. Доведена можливість застосування 1-арил-3,3-диметил-1-триазенів як ефективних арилюючих реагентів у реакціях аніонарилювання і аніонарилсульфонілювання ненасичених сполук. Обґрунтовано хімічну інертність вінілових етерів в умовах реакції хлорарилсульфонілювання.

Публікації автора:

1. Найдан В.М., Фесак О.Ю. Диазореакции с непредельными соединениями IV. Взаимодействие винилбутилового эфира с хлоридами арилдиазония // Ж. общ. химии. – 1997. – Т. 67, вып. 3. – С. 454-456.

Особистий внесок: синтез вихідних реагентів, експериментальне дослідження взаємодії вінілбутилового етеру з хлоридами арилдіазонію, виділення продуктів і іх ідентифікація. Аналіз спектральних даних.

2. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Юхимук С.Г., Фесак О.Ю., Плоха С.В., Смалиус В.В. Нові напрямки реакції Меєрвейна // Вісник Черкаського ун-ту. Сер. природн. наук. – 1997. – Вип. 1. – С. 111-116.

Особистий внесок: експериментальне дослідження взаємодії вінілбутилового етеру з хлоридами і тетрафлуороборатами арилдіазонію в присутності сульфур(ІV) оксиду, обробка результатів та їх інтерпретація.

3. Найдан В.М., Фесак О.Ю. Диазореакции с непредельными соединениями V. Взаимодействие винилфенилового эфира с хлоридами арендиазония // Ж. общ. химии. – 2000. – Т. 70, вып. 10. – С. 1702-1704.

Особистий внесок: синтез вихідного етеру і експериментальне дослідження його взаємодії з хлоридами арилдіазонію, обробка результатів, аналіз ЯМР-спектрів.

4. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю. Дослідження взаємодії ненасичених сполук з солями арендіазонію // Вісник Черкаського ун-ту. Сер.хім. наук. – 2002. – Вип. 30. – С. 13-21.

Особистий внесок: синтез вінілових етерів і дослідження їх взаємодії з хлоридами арилдіазонію.

5. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю. Взаємодія простих вінілових ефірів з хлоридами арендіазонію // Вісник Черкаського ун-ту. Сер.хім. наук. – 2002. – Вип. 30. – С. 39-45.

Особистий внесок: синтез вінілових етерів і дослідження їх взаємодії з хлоридами арилдіазонію, інтерпретація одержаних результатів.

6. Найдан В.М., Фесак О.Ю. Взаємодія вінілового ефіру п-крезолу з хлоридами арендіазонію // Вісник Черкаського ун-ту. Сер.хім. наук. – 2002. – Вип. 30. – С. 46-49.

Особистий внесок: синтез вихідних реагентів, експериментальне дослідження їх взаємодії, інтерпретація одержаних результатів.

7. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю., Смалиус В.В., Юхимук С.Г., Водопян В.В., Гончаренко Д.О. Взаємодія ненасичених сполук з діазоамінобензолом // Вісник Черкаського ун-ту. Сер.хім. наук. –2002. –Вип. 30. –С. 54-58.

Особистий внесок: синтез вихідних реагентів, експериментальне дослідження взаємодії вінілбутилового етеру і стирену з діазоамінобензеном в присутності оксиду сульфуру(ІV), аналіз ІЧ- спектрів одержаних продуктів.

8. Найдан В.М., Фесак О.Ю. Диазореакции с непредельными соединениями VІІ. Винил-п-метил-

фениловый и винил-п-нитрофениловый эфиры в реакции Меервейна // Ж. общ. химии. – 2003. – Т.

73, вып. 9. – С. 1501-1502.

Особистий внесок: синтез вихідних етерів, експериментальне дослідження їх взаємодії з хлоридами арилдіазонію, інтерпретація одержаних результатів, рукопис статті.

9. Найдан В., Фесак О. Діазореакції з вініловими етерами // Вісник Львівського ун-ту. Сер. хім. – 2004. – Вип. 44. – С. 157-164.

Особистий внесок: проведено експериментальне дослідження, здійснено інтерпретацію одержаних результатів, написано рукопис статті.

10. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Смалиус В.В., Фесак О.Ю. Взаємодія ненасичених сполук з солями арилдіазонію в присутності нейтральних нуклеофілів // Вісник Черкаського ун-ту. Сер.хім. наук. – 2006. – Вип. 87. – С. 3-12.

Особистий внесок: проведено частину експериментальних досліджень, систематизовано літературні дані.

11. Пат. України № 74678, МПК СО7С 47/52. Спосіб одержання 1-нафтилоцтового альдегіду / Найдан В.М., Фесак О.Ю. (Україна); Черкаський національний університет ім. Богдана Хмельницького; Заявл. 16.02.2004; Опубл. 16.01.06. Бюл. №1; 2006.

Особистий внесок: постановка завдання, планування і виконання синтезу 1-нафтил-оцтового альдегіду.

12. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю. Взаємодія вінілбутилового ефіру з ароматичними солями діазонію // Тези. доп. наук. конф. "Проблеми органічного синтезу". – Львів, листопад 25, 1994. – С. 47.

13. Фесак О.Ю. Взаємодія вінілових ефірів з ароматичними солями діазонію // Тези доп. наук.-практ. конф. "Інтеграція науки у систему підготовки вчителів". – Черкаси, 18-19.04, 1995. – С. 255-258.

14. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю. Взаємодія вінілбутилового ефіру з ароматичними солями діазонію // Тези доп. XVII Української конференції з органічної хімії. – Харків, 03–06.10, 1995. – С. 82.

15. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю. Дослідження взаємодії простих вінілових ефірів з хлоридами ароматичних солей діазонію // Тез. доп. Всеукраїнської наук.-техн. конф. "Безвідходна технологія, комплексне використання сировини – шляхи підвищення ефективності виробництва в умовах ринку". – Мелітополь, вересень, 1996. – С. 41.

16. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю. Взаємодія вінілфенілового ефіру з ароматичними солями діазонію // Тези доп. XVIIІ Української конференції з органічної хімії. – Дніпропетровськ, 06–09.10, 1998. – С. 176.

17. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю. Взаємодія вініларилових ефірів з ароматичними солями діазонію // Тези доп. XIX Української конференції з органічної хімії. – Львів, 10–14.09, 2001. – С. 532.

18. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю. Вініларилові ефіри в реакції Меєрвейна // Тез. доп. Укр. конф. "Актуальні питання органічної та елементоорганічної хімії і аспекти викладання органічної хімії у вищій школі". – Ніжин, 24–26. 09, 2002. – С. 72.

19. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю., Смалиус В.В., Юхимук С.Г. Аніонарилсульфонування і арилсульфонування ненасичених сполук – продовження наукового напрямку професора Андрія Володимировича Домбровського в дослідженні реакцій ненасичених сполук з солями арендіазо-нію // Тези доп. Укр. конф. "Домбровські хімічні читання 2003". – Черкаси, 26–28.05, 2003. – С. 15.

20. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю., Юхимук С.Г. Взаємодія стиролу і акрилонітрилу з ароматичними і жирно-ароматичними триазенами // Тези доп. Укр. конф. "Домбровські хімічні читання 2003". – Черкаси, 26–28.05, 2003. – С. 16.

21. Найдан В.М., Фесак О.Ю. Взаємодія простих вінілових ефірів з 1-арил-3,3-диметил-1-триазе-нами // Тези доп. Укр. конф. "Домбровські хімічні читання 2003". – Черкаси, 26–28.05, 2003. – С. 20.

22. Фесак О.Ю., Найдан Г.Д., Найдан В.М. Діазореакції з вінілариловими етерами // Тези XX Української конференції з органічної хімії. – Одеса, 20–24.09, 2004. – С. 347.

23. Кукуева В., Кириллов А., Фесак А. Квантово-химический расчет влияния заместителей на распределение електронной плотности в арилвиниловых эфирах // Материалы Международной науч.-теор. конф. "Молекулярная спектроскопия и квантовая химия органических соединений". – Караганда, 15. 09, 2004. – С. 75-77.

24. Фесак О.Ю., Найдан Г.Д., Найдан В.М. Діазореакції з вініловими етерами // Тези доп. Міжнародної конф. студентів та аспірантів "Сучасні напрямки розвитку хімії". – Одеса, 19–23.04, 2004. – С. 124.

25. Фесак О.Ю., Найдан В.М. Діазореакції з вініловими етерами // Тез. доп. І Міжнародної наук.-практ. конф. "Науковий потенціал світу 2004". – Дніпропетровськ, 1–15.11, 2004. – С. 43-44.

26. Фесак О., Найдан В. Взаємодія деяких вінілових етерів з тетрахлорокупратом 1-нафтил-діазонію в абсолютному диметилформаміді // Тези. доп. Х наук. конф. "Львівські хімічні читання – 2005". – Львів, 25–27.05, 2005. – С. 12.

27. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Фесак О.Ю., Смалиус В.В., Найдан О.В. Взаємодія ненасичених сполук з тризаміщеними жирно-ароматичними триазенами – продовження наукового напрямку професора Андрія Володимировича Домбровського в дослідженні діазореакцій з ненасиченими сполуками // Тези доп. Укр. конф. "Домбровські хімічні читання". – Чернівці, 2005. – С. 13.

28. Фесак О.Ю., Найдан В.М. Діазореакції з вініловими етерами // Тези доп. Укр. конф. "Дом-бровські хімічні читання". – Чернівці, 2005. – С. 118.

29. Найдан В.М., Найдан Г.Д., Смалиус В.В., Фесак О.Ю. Діазореакції ненасичених сполук в присутності нейтральних нуклеофілів // Тези доп. міжвуз. наук. конф. "Черкаські хімічні читання". – Черкаси, 25–26.09, 2006. – С. 66.